Оксидирование - один из процессов защитно-декоративной обработки серебра, заключающийся в образовании на поверхности серебряных изделий стойкой и равномерной пленки сульфида. Этот процесс осуществляют путем обработки серебряных изделий растворами сульфида аммония или специально приготовленного полисульфида калия, так называемой серной печени. Получают серную печень сплавлением в фарфоровой чашке серы (1 ч.) с сухим поташем (1 - 2 ч.) в течение 15 - 20 мин, При доступе воздуха происходит взаимодействие компонентов расплава. В больших кусках серная печень сохраняется хорошо, а в мелких на воздухе быстро оплывает и теряет свою активность, поэтому хранить ее желательно крупными кусками в сосудах из темного стекла, закрытых хорошо подогнанными резиновыми пробками.
Составы для оксидирования серебра, полученные на основе серной печени
Для серебрения рабочий раствор серной печени нагревают до температуры 60 - 70°С и в него погружают на 10 - 15 мин серебряные изделия. В зависимости от времени выдержки и соотношения компонентов раствора можно получить окраску серебра от светло-серой до черной.
Технологический процесс оксидирования серебряных изделий состоит из следующих операций: обезжиривание изделий, оксидирование в соответствующем растворе, тщательная промывка, механическая расчистка отдельных участков черненой поверхности изделий до металла для получения необходимого декоративного эффекта. Для оксидирования изделий, гальванически покрытых серебром, могут быть использованы те же составы растворов, но вдвое разбавленные водой.
Процесс чернения серебра может быть проведен и гальваническим путем. Для этого необходимо приготовить электролит из очень слабого раствора серной печени или сернистого аммония (0,1 - 0,5 г/л). В ванну с электролитом на свежеочищенных серебряных подвесках загружают серебряные изделия, присоединив их к аноду. Катодом служит погруженная в ванну платиновая проволока. Чернение ведется в электролите при температуре 18 - 22°С, напряжении на штангах 1 - 5 В и плотности тока 0,01 - 0,02 А/дм2. Окрашивание изделий в различные тона черного цвета происходит медленно, поэтому ход процесса оксидирования в этом случае можно наблюдать визуально.
Обработка золотых изделий в обычных сульфидных растворах, используемых для чернения серебра, не приводит к получению окрашенных пленок на поверхности. Получение пленок черного цвета на золотом рельефном изображении возможно только при проведении электролитического процесса золочения из обычного цианистого электролита с добавлением окислителей. Для проведения этого процесса в цианистый электролит золочения добавляют 0,5 г/л двухромовокислого калия. Процесс электроосаждения золота ведут из электролита, нагретого до 60 - 70°С, при плотности тока 0,1 - 0,3 А/дм2 в течение 5 - 10 мин. В результате но всей поверхности изделия осаждается пленка черного цвета.
Выступающие участки рельефа изделий, которые должны быть высветлены на общем фоне оксидированного изделия, подвергаются полировке, в результате чего снимается поверхностная пленка и чернь остается только в углублениях рельефа.