К группе шпинели относятся минералы, химический состав которых может быть выражен следующей формулой:
R2+R3+2O4,
где под R2+ могут быть представлены двухвалентные катионы магния, железа, цинка, бериллия, марганца, иногда кобальта и никеля, а под R3+ - трехвалентные катионы алюминия, железа, хрома и марганца*
Различают алюмошпинели: шпинель (MgAl2O4); плеонаст (Mg, Fe)Al2O4; герцинит (FeAl2O4); ганит Zn(Al2O4); хризоберилл (BeAl2O4) и др.
Феррошпинели: магнетит (FeFe2O4), магномагнетит (Fe, Mg) Fe2O4, якобсит (MnFe2O4); франклинит (Zn, Mn) (Fe2O4) и др. Хромшпинели: хромит (FeCr2O4); магнохромит (Mg, Fe) Cr2O4, хромпикотит (Mn, Fe) (Cr, A1)2O4 и др.
Манган шпинели: гаусманит MnMn2O4 и др.
Все разновидности шпинели, за исключением хризоберилла и манганшпинелей, кристаллизуются в форме октаэдра или ромбододекаэдра.
Подобная форма огранки шпинели иногда вводила в заблуждение исследователей, занимавшихся синтезом алмазов, так как прозрачные, бесцветные кристаллы шпинели по своей форме очень похожи на алмазы.
Красиво окрашенные кристаллы шпинелей относятся к драгоценным камням второго порядка; среди них преобладающее значение имеет благородная шпинель состава MgAl2O4.
Окраска шпинелей может быть весьма разнообразной: красной, розовой, зеленой, синей, фиолетовой и т. д. Окраска зависит от присутствия в кристалле соответствующих металлов-хромофоров.
Прозрачная шпинель, окрашенная в красный цвет, очень похожа на рубин; в старину такую шпинель называли лал.
Разновидность алюмошпинели - хризоберилл, окрашенный в изумрудно-зеленый цвет, является драгоценным камнем - александритом.
В природных условиях бесцветная, прозрачная шпинель встречается очень редко.
Синтетическую, искусственную бесцветную шпинель получают в Германской Демократической Республике на фабрике драгоценных камней в Баттерфельде. Бесцветная шпинель синтезируется по методу Вернейля путем сплавления в пламени гремучего газа при температуре 2500° С смеси окиси магния (MgO) и окиси алюминия (Al2O3), взятой в отношении 1:3. Бесцветная шпинель ценится как полудрагоценный камень.
Малиново-красный цвет шпинели зависит от присутствия в ее составе небольшого количества хрома.
В природе шпинель образуется при высоких температурах на месте контакта доломитов и магнезиальных известняков с пневмотолитовыми* агентами магмы.
* (Пневматолиз, пневматолитовые процессы - процессы образования минералов при участии летучих газообразных веществ, выделяющихся из магмы.)
Одновременно со шпинелью в этих же условиях образуются гранаты.
Шпинель встречается иногда также в пегматитах и магматических горных породах, а также в отложениях (песках), образовавшихся в результате разрушения этих пород.
Месторождения благородной шпинели известны в Бирме, на о. Цейлоне, в Канаде, Гренландии. В Советском Союзе известны месторождения шпинели зеленого цвета на Урале, но эти месторождения не имеют промышленного значения.
Хризоберилл и александрит. Хризоберилл (BeAl2O4) образуется из окиси алюминия (80,29%) и окиси бериллия (19,72%). В качестве хромофора присутствует 3-5% окиси железа, а в образцах изумрудно-зеленого цвета еще и окись хрома. В зависимости от количества красителя цвет камней может быть от белого и зеленовато-белого до желтовато-зеленого цвета, а также различных оттенков зеленого до темнозеленого цвета. Прозрачные образцы хризоберилла, имеющие изумрудно-зеленый цвет, называются александритами, они замечательны тем, что при искусственном освещении изменяют свой цвет и кажутся фиолетово-красными. "У александрита утро зеленое, а вечер красный" (К. С. Лесков). Эти камни очень стойки в химическом отношении, в кислотах они не растворяются. Александрит встречается в изумрудных копях Урала. Ценность этого камня не столь уж велика, чтобы окупить затраты, связанные с его специальными поисками, поэтому добыча александрита ограничивается случайными находками в связи с добычей изумрудов.
Исследование причин изменения окраски александрита в зависимости от освещения, произведенное в Академии наук СССР С. В. Грум-Гржимайло, показало, что это явление зависит от степени пропускания александритом падающих на него лучей видимой части спектра. Исследования показали, что окраска александрита в проходящем свете создается двумя группами лучей - красными и зелеными. Вследствие этого александриты чувствительны к составу света, при котором их рассматривают. В искусственном свете содержится относительно больше лучей красного участка спектра, и поэтому при искусственном освещении александрит кажется красным. Интересно, что если рассматривать александрит при свечах, окраска его кажется более красной и густой, чем при электрическом освещении. Это явление объясняется тем, что нить накала у электрической лампочки имеет более высокую температуру, чем свеча, а поэтому относительное содержание
красных лучей при электрическом освещении меньше. Солнечный естественный свет в видимой части спектра содержит относительно большее количество сине-зеленых лучей, поэтому днем александрит кажется зеленым.
Подобное явление наблюдается не только у александрита. Корунд с примесью 30% окиси хрома также меняет окраску: при дневном освещении он имеет зеленый цвет, а при электрическом - розовый.
Бирюза - любимый камень Востока, представляет собой водный алюмофосфат меди, содержащий 9,57% окиси меди (CuO), 36,84% ОКИСИ алюминия (Al2O3), 34,12% пятиокиси фосфора (P2O5) и 19,47% воды (H2O). Химическая формула бирюзы - CuAl6(PO4) (OH)8 • 5H2O.
Бирюза обычно окрашена в небесно-голубой цвет, но часто встречаются образцы с зеленоватым оттенком - от голубовато-зеленого до яблочно-зеленого. Наиболее ценными считаются небесно-голубые и темно-голубые сорта без зеленого оттенка и белых и бурых пятен.
В древние времена на Востоке бирюзу считали счастливым камнем, "в камене отражаются былые, ясные, безоблачные дни и минувшие радости". В Древнем Египте носили амулеты из бирюзы и полагали, что бирюза примиряет ссоры между супругами, предохраняет от опасного падения с лошади, укрепляет зрение и т. д. Согласно восточным преданиям, бирюза образовалась из костей людей, умерших от любви. Полагали, что кольцо с бирюзой, подаренное женщиной, приносит счастье, и если эта женщина изменит свое расположение, то бирюза поблекнет. Думали также, что тот, кто с утра посмотрит на бирюзу, на весь день освободится от забот; верили, что, "кто носит бирюзу, тот будет жить долго и в полном достатке и не увидит плохих снов".
Бирюза употребляется главным образом в ювелирном деле. В старину бирюза употреблялась для украшения седел, уздечек, мебели, рукояток кинжалов и шашек и т. д.
Месторождения бирюзы связаны с изверженными породами, богатыми глиноземом, щелочными минералами, апатитом и медьсодержащими минералами. Бирюза обнаруживается также в осадочных породах вблизи изверженных пород.
Месторождения бирюзы находятся в СССР (в Средней Азии), а также в Иране и Америке.