2. Группа шеелита

К этой группе относятся как вольфраматы, так и молибдаты Ca и Pb, кристаллизующиеся в тетрагональной сингонии; лишь для вольфрамата свинца известна также моноклинная модификация.

Повеллит - CaMoO₄. Химический состав. CaO 28%, MoO₃ 72%. Встречаются разности с изоморфной примесью WO₃ (до 8%).

Сингония тетрагональная; дипирамидальный в. с. L⁴PC. Кристаллическая структура аналогична структуре шеелита (см. ниже). Встречается в землисто-листоватых псевдоморфозах по молибдениту. Самостоятельные кристаллы имеют дипирамидальный облик.

Цвет повеллита бледножелтый, желтовато-зеленый (для кристаллов). Черта светлая с желтоватым или зеленоватым оттенком. Блеск алмазный. Ng = 1,984 и Nm = 1,974.

Твердость 3,5. Хрупкий. Спайность отсутствует. Уд. вес 4,25-4,52. Диагностические признаки В псевдоморфозах по молибдениту легко узнается по реликтовым пластинчатым формам и бледножелтому цвету. Для кристаллов характерны бипирамидальный облик и реакции на Mo и Ca.

П. п. тр. сплавляется в полупрозрачную массу. С фосфорной солью в окислительном пламени дает желтовато-зеленое, а в восстановительном темнозеленое стекло. Растворяется в HCl. Разбавленный солянокислый раствор в присутствии NH₃ (в избытке) с щавелевокислым аммонием дает осадок щавелевокислого кальция.

Происхождение. Как уже указано, часто наблюдается в виде псевдоморфоз по молибдениту в зонах окисления молибденовых месторождений. Очевидно, образуется в результате реакции молибденовой кислоты, возникающей в результате окисления, с кальцийсодержащими поверхностными водами. С течением времени постепенна выщелачивается с образованием пустот в кварце на месте кристаллов молибденита.

Практическое значение. По сравнению с молибденитом имеет второстепенное значение, тем более что в значительных массах встречается сравнительно редко.

Месторождения. Экзогенный повеллит часто встречается почти во всех зонах окисления молибденитовых месторождений. Эндогенный же повеллит довольна редок.

Шеелит - CaWO₄. Назван по фамилии шведского химика Шееле (1742- 1786), впервые открывшего вольфрамовую кислоту именно в этом минерале (в вольфрамите вольфрам был открыт позднее).

Химический состав. CaO 19,4%, WO₃ 80,6%. В виде изоморфной примеси иногда устанавливается MoO₃ (до 10%). Известна также медьсодержащая разновидность - купрошеелит - с содержанием CuO до 7%. Иногда устанавливаются редкие земли (преимущественно цериевая группа).

рис.252 Кристаллическая решетка шеелита

Сингония тетрагональная; дипирамидальный в. с. L⁴PC Кристаллическая структура изображена на рис. 252. Элементарная ячейка представляет собой центрированную тетрагональную призму. Расположение анионных групп WO₄ и катионов Ca хорошо видно из рисунка. Облик кристаллов дипирамидальный, псевдооктаэдрический (рис. 253). На гранях {101} иногда наблюдается косая штриховка. Двойники прорастания встречаются нередко, но благодаря тому что они похожи на простые кристаллы, узнаются не всегда, главным образом по перистой штриховке на гранях {101} и по мелким входящим углам. Агрегаты Чаще наблюдается в виде неправильной формы включений, реже в виде сплошных масс.

Рис. 253. Кристаллы шеелита. B правой фигуре видно отсутствие вертикальных плоскостей симметрии, е {101], p {111}, s1{131}, g{212)

Цвет. Редко бывает бесцветен, обычно окрашен в серый, желтый, зеленовато-желтый, бурый и даже красный цвет. Черта белая. Блеск жирноватый, алмазный. Ng=1,937 и Nm= 1,920.

Твердость 4,5. Хрупкий. Спайность по {111} ясная. Излом неровный. Уд. вес 5,8-6,2. Прочие свойства. В катодных лучах обычно сильно светится голубым цветом.

Диагностические признаки. В силикатных породах шеелит иногда трудно заметить. Необходим большой опыт для диагностики его на глаз. В кристаллах узнается по октаэдрическому облику, а в изломе и в агрегатах - по жирноватому относительно сильному блеску, довольно ясной спайности, большому удельному весу и реакции на вольфрам. Весьма характерно для него свечение голубым цветом в катодных лучах. Этим свойством широко пользуются для обнаружения его в забоях и даже для примерной оценки содержания в рудах.

П. п. тр. плавится трудно. В HCl и HNO₃ разлагается, выделяя желтую вольфрамовую кислоту (H₂WO₄•H₂O), растворимую в аммиаке. Раствор в HCl при кипячении с оловом принимает красивый синий цвет.

Происхождение. Шеелит сравнительно часто встречается как гидротермальный минерал в различных по составу руд месторождениях.

В небольших количествах он иногда устанавливается в пегматитах. Однако наиболее крупными являются контактово-метасоматические месторождения, где шеелит ассоциирует с силикатами {гранатами, пироксенами и др.), кварцем и нередко с сульфидами, в частности с молибденитом. Часты его находки в вольфрамитоносных, золоторудных и других жильных месторождениях.

В зоне окисления не вполне устойчив. С поверхности в кварцевых жилах на месте шеелита иногда устанавливаются пустоты выщелачивания. Тем не менее шеелит довольно часто обнаруживается в шлихах (в тяжелой фракции).

Практическое значение. Шеелитовые руды, как и вольфрамитовые, служат источником получения вольфрама. О применении этого металла см. выше (вольфрамит).

Месторождения. Из иностранных месторождений следует указать на ряд месторождений контактового происхождения в западных штатах США, крупнейшее месторождение Крамат-Пулай в Малайе, где шеелит нередко встречается в ассоциации с касситеритом в метаморфизованных известняках и сланцах, а также в кварцевых жилах, затем в северной части о. Тасмания и во многих других местах.

Вульфенит - РbМоO₄.

Химический состав. PbO 61,4%, MoO₃ 38,6%. Иногда наблюдаются примеси CaO, CuO, MgO, WO₃, изредка CrO₃ и V₂O₅.

Рис. 254. Кристаллы вульфенита

Сингония тетрагональная; пирамидальный в. с. L⁴. Облик кристаллов. Часто наблюдается в виде квадратных табличек, реже в виде комбинаций тупых или острых пирамид (рис. 254). Сплошные кристаллические агрегаты встречаются сравнительно редко.

Цвет вульфенита восково- или медово-желтый, серый, бурый, иногда оранжевый и даже красный. Черта белая или весьма слабо окрашенная. Блеск алмазный, жирный в изломе. Nm = 2,40 и Np=2,28.

Твердость 3. Спайность по {111} ясная. Уд. вес 6,3-7,0.

Диагностические признаки. Для вульфенита обычно характерны медово-желтый цвет, таблитчатый облик кристаллов, алмазный блеск, большой удельный вес и парагенезис с другими свинцовыми минералами зоны окисления.

П. п. тр. плавится. C содой на угле дает королек свинца. C фосфорной солью в окислительном пламени дает желтовато-зеленое, а в восстановительном - темно-зеленое стекло (реакция на Mo). В HCl растворяется медленно, покрывается белой пленкой PbCl₂.

Происхождение. Как трудно растворимая в воде соль, довольно часто встречается в зонах окисления свинцово-цинковых месторождений. Источник молибдена может быть двояким либо молибденовая кислота может приноситься циркулирующими водами из боковых пород, либо образуется в результате окисления и концентрации за счет молибдена, рассеянного в сульфидах самого месторождения.

Обычно вульфенит наблюдается в виде мелких кристалликов и кристаллических корок на стенках пустот выщелачивания. Известны также случаи образования псевдоморфоз вульфенита по другим свинцовым минералам зоны окисления, в частности по церусситу. В этом случае он ассоциирует с церусситом, англезитом и галенитом.

Не исключена также возможность его нахождения в низкотемпературных гидротермальных месторождениях свинцово-цинковых руд.

Практическое значение. В случае наличия существенных количеств этого минерала вместе с другими окисленными минералами свинца может служить объектом добычи с целью получения наряду со свинцом также и молибдена.

Месторождения. Вульфенит довольно часто встречается в зонах окисления месторождении свинца.