В этой группе рассмотрим сульфид трехвалентного мышьяка - аурипигмент, а также реальгар, имеющий ряд общих свойств с предыдущим.
Аурипигмент - As2S3. Название происходит от латинских слов: "аурум" - золото и "пигментум" - краска. Предполагалось, что минерал содержит золото.
Химический состав As 61%, S 39%. Обычно устанавливаются лишь механические примеси: Sb2S3, FеS2(марказит), SiO2, глинистое вещество и др. Лишь Se, Sb, V (до 0,02%), Ge (до 4•10-5 %) могут рассматриваться как изоморфные примеси.
Рис. 106. Кристалл аурипигмента о {301}, U {210}, m {110}, x {311}, ν{321}, β {12.9.4}, υ {331}
Сингония моноклинная; ромбо-призматический в. с. L2PC. Облик кристаллов. Встречающиеся кристаллы аурипигмента имеют обычно призматический облик (рис. 106), нередко с искривленными гранями. Наиболее часто наблюдаются следующие формы: пинакоиды {100} и {010}, призмы {110}, {011}, {101}, {210} и др. Агрегаты. Нередко характерны шестоватые, гребенчатые агрегаты, а также гроздевидные, почкообразные и шарообразные массы с радиальнолучистым строением (рис. 107).
Рис. 107. Радиальнолучистые агрегаты аурипигмента. Лухумское месторождение. Уменьш. в 2,5 раза
Цвет аурипигмента лимонно-желтыи, иногда с буроватым оттенком; скрытокристаллические массы с тонкодисперсной примесью FeS2 обладают грязно-желтой окраской с зеленоватым оттенком. Черта того же цвета, но более ярких оттенков. Просвечивает; в спайных листочках прозрачен. Блеск в зависимости от направления меняется от алмазного до полуметаллического в полном соответствии с показателями преломления: Ng=3,0, Nm-2,8 и Np=2,4.
Твердость 1-2. В тонких листочках гибок, но не обладает упругостью. Спайность весьма совершенная по {010} и несовершенная по {100}. Уд. вес 3,4-3,5. Прочие свойства. Электричества не проводит. Электризуется при разрывах листочков по спайности.
Диагностические признаки. Легко узнается по яркому лимонно-желтому цвету, низкой твердости, весьма совершенной спайности и сильному алмазному или полуметаллическому блеску в изломе. В порошковатых массах по внешнему виду можно смешать с некоторыми уранофосфатами и уранованадатами (отэнит, тюямунит и др.), от которых он отличается по поведению п. п. тр., оптическим свойствам и отсутствию радиоактивности.
П. п. тр. на угле очень легко плавится с кипением и улетучивается оставляя белый налет As2O3 и издавая резкий чесночный запах мышьяка. В HNO3 и царской водке растворяется, выделяя всплывающую серу. Легко растворим без остатка в КОН.
Происхождение. Встречается в гидротермальных месторождениях в ассоциации с минералами, образующимися при сравнительна низких температурах: с реальгаром, антимонитом, марказитом, пиритом, а также с кварцем, кальцитом, гипсом и др. В известном минеральном источнике Стимбот в Неваде (США) отлагается из горячих вод вместе с реальгаром, опалом, арагонитом и др.
В очень небольших количествах он наблюдался на стенках кратеров вулканов и в пустотах пористых лав как продукт возгона вместе с самородной серой, хлоридами и другими минералами.
Как экзогенный минерал в виде налетов и землистых образований в ничтожных количествах изредка встречается в месторождениях каменных углей и бурых железняков, образуясь, вероятно, под действием на мышьяковистые растворы сероводорода как продукта разложения организмов.
Практическое значение. В случае наличия крупных по запасам скоплений представляет собой сырье для получения трехокиси мышьяка, а также используется в красильном деле и других производствах.
Месторождения. В существенных количествах, как мышьяковая руда, аурипигмент встречается вместе с реальгаром. Руды Лухумского месторождения отличаются замечательной расцветкой штуфов, сложенных кристаллическими массами яркожелтого аурипигмента, красною реальгара и молочно-белого кварца и кальцита. В пустотах часто встречаются друзы хорошо образованных кристаллов размерами по длине от 0,5 до 5 см. Наблюдались также крупные почковидные массы сплошного аурипигмента с радиальнолучистым строением в изломе (см. рис. 107).
Совсем другой вид имеют аурипигментовые руды сравнительно молодого по возрасту Джульфинского месторождения (к северу от г. Джульфа, Нахичеванской АССР) среди третичных, сложенных в складки мергелей и глинистых пород. Аурипигмент здесь наблюдался в виде скрытокристаллических (метаколлоидных) масс с восковым блеском в изломе и зеленовато-желтой окраской (от примеси тонкодисперсных дисульфидов железа). При разработке рудного тела наблюдалось обильное выделение газов: СO2, H3As и H2S. Возле месторождения до сих пор действуют минеральные источники, содержащие Ca(HCO3)2, Na2SO4, CaHASO4, Br, Li и др.
Из иностранных месторождений отметим Алахар (в Македонии) где встречались крупные кристаллы аурипигмента; месторождения США - Меркур в штате Юта и др.
Реальгар - AsS. Химический состав. As 70,1%, S 29,9%. Данные химических анализов почти отвечают теоретическим. Изоморфные примеси других элементов не устанавливаются.
Рис. 108. Кристалл реальгара. Лухумское месторождение. По И. И. Шафрановскому m {110}, μ {120}, b {010}, e {111}, с {001}, q {011}
Сингония моноклинная; ромбо-призматический в. с. L2PC. Кристаллическая структура довольно сложная, в деталях не изучена. Облик кристаллов. Кристаллы обычно имеют призматический вид (рис. 108); они укорочены или вытянуты по вертикальной оси, параллельно которой на гранях наблюдается тонкая штриховка. Наиболее обычны следующие комбинации форм: пинакоиды {001}, {010} и ромбические призмы {110}, {1201}, {011} и др. Агрегаты, Наблюдается также в виде сплошных зернистых агрегатов, иногда налетов, корок или землистых рыхлых масс.
Цвет реальгара оранжево-красный, реже тёмнокрасный. Полупрозрачен. Черта светлооранжевая. Блеск на гранях кристаллов алмазный, в изломе смоляной или жирный. Показатели преломления в Li-свете: Ng =2,61 Nm=2,59 и Np=2,46.
Твердость 1,5-2. Спайность довольно совершенная по {010} и {120}. Уд. вес 3,4-3,6. Прочие свойства. От действия света с течением времени превращается в порошок светлооранжевого цвета. Под влиянием электрического света кристаллы его растрескиваются и превращаются в такой же порошок, причем рентгенометрическими исследованиями установлено, что это явление сопровождается распадом кристаллической решетки. Электричества не проводит.
Диагностические признаки. Для реальгара характерны оранжевокрасный цвет, низкая твердость, штриховатость граней вдоль оси вытянутости кристаллов. Характерен также парагенезис с легко устанавливаемым по внешним признакам аурипигментом. От похожего на него крокоита (РbСrO3) отличается более низкой твердостью, обликом кристаллов и поведением п. п. тр. (на угле с содой крокоит дает королек свинца). Киноварь от реальгара отличается яркокрасной чертой и высоким удельным весом.
П. п. тр. легко плавится и улетучивается, выделяя характерный чесночный запах мышьяка. Растворяясь в царской водке, выделяет серу. В отличие от киновари, растворяется в нагретой КОН, причем прибавление к раствору НСl вызывает появление лимонно-желтого хлопьевидного осадка.
Происхождение. В природе встречается в совершенно аналогичных условиях с аурипигментом, с которым парагенетически постоянно связан (см. аурипигмент). На самой поверхности никогда не встречается, так как под действием света разрушается и частично превращается в аурипигмент.
Практическое значение. Относится к числу малораспространенных минералов. Очень редко совместно с аурипигментом образует чисто мышьяковые месторождения (Лухумское). В этих случаях он представляет практический интерес как сырье для получения As2O3 (путем обжига). Сернистый мышьяк (AsS) как естественный, так и искусственный имеет применение в красильном деле, пиротехнике, стекольном производстве и других отраслях промышленности.
Месторождения. Исключительно крупные (до 1-2 см) кристаллы (рис. 108) и красивые друзы реальгара встречались в Лухумском месторождении (Рачинский хребет на южном склоне Кавказа, Западная Грузия) в ассоциации с аурипигментом, изредка антимонитом, пиритом, марказитом, мельниковитом, кварцем, кальцитом и др.
В качестве спутника встречается почти во всех месторождениях аурипигмента.